1、一般介紹

標(biāo)準(zhǔn)參考物(Standard Reference Material, SRM)是國際上通用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的名稱。研制標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)歷史最早，品種最多且銷售量最大的是美國國家標(biāo)準(zhǔn)局(NBS)。20世紀(jì)70年代，世界各國以及一些國際組織相繼設(shè)置了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理和研究機(jī)構(gòu)，國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)設(shè)置了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會(REMCO)，稱為國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)物委員會(ISO-REM-CO)。在我國，1980年國家批準(zhǔn)了在中國計(jì)量科學(xué)研究院建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所，負(fù)責(zé)全國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制和技術(shù)管理工作。

目前，標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的種類非常多，它的主要信息來源渠道是國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會(ISO-REMCO)提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)目錄，涵蓋了包括環(huán)境監(jiān)測、臨床監(jiān)測、食品分析、生物監(jiān)測及痕量元素分析在內(nèi)的各行各業(yè)品種繁多的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。我國也有一定數(shù)量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中國計(jì)量院標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所、冶金部標(biāo)準(zhǔn)化研究所、中國環(huán)境監(jiān)測總站、中國地質(zhì)科學(xué)院、上海標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所都進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的研制和銷售。

標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)在分析測試和環(huán)境監(jiān)測中具有重要的作用，大量的監(jiān)測數(shù)據(jù)是否正確和可靠，用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)做質(zhì)量控制起到了至關(guān)重要的作用。在農(nóng)業(yè)環(huán)境樣品分析中，土壤環(huán)境調(diào)查項(xiàng)目會牽涉數(shù)以千計(jì)的樣品的測定工作，試想如果沒有土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品在每批樣品分析過程中的控制和把關(guān)作用，那結(jié)果的質(zhì)量將無法得到保證。目前，我國土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品有ESS系列4種和GSS系列8種(GBW07401-07408),是根據(jù)不同土壤類型研制的，適用農(nóng)業(yè)環(huán)境土壤樣品分析使用。此外，如GBW07409-07411、GBW07418-07422、GBW08302、土壤有效態(tài)成分分析的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07412-07417、污染農(nóng)田土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW08303及水系沉積物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07301-07312等，均屬于國家一級標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品。土壤成分分析二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有GBW(E) 070008-070011,GBW(E)070041-070046、水系沉積物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)070003-070007及在《農(nóng)業(yè)環(huán)境背景值研究》課題中研制的土樣標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)A號土和B號土均可根據(jù)分析土壤樣品的不同來源參考使用。作為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具有以下特點(diǎn)：a.由公認(rèn)的權(quán)威機(jī)構(gòu)鑒定，并發(fā)給附有保證值的證書；b.有良好的使用特性，如基體代表性、穩(wěn)定性、均勻性；c.具有規(guī)模的產(chǎn)量和儲量，能滿足一定時(shí)期、一定范圍內(nèi)的使用；d.具有與測量相當(dāng)?shù)臏?zhǔn)確度水平。

標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的研制是一項(xiàng)復(fù)雜的工作，涉及許多方面與領(lǐng)域，有些是采用天然的SRM, 而氣體和液體則是模擬天然樣品人工配制的。固體的SRM的研制過程大體包括了采樣、粉碎與混勻、樣品分裝、均勻度鑒定、穩(wěn)定等考察、保證值的確定等過程。在研制過程的每一步都是嚴(yán)格按照要求操作的基礎(chǔ)上，SRM的定值工作是核心。它必須有多個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加，作為國家一級的SRM,應(yīng)該有幾十個(gè)具有資格的實(shí)驗(yàn)室參加定值。從方法上也必須有多種獨(dú)立可靠的方法同時(shí)參加測定工作，同時(shí)還要有一個(gè)科學(xué)的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和處理的過程，最后給出平均值及置信區(qū)間。

2、標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的使用

為了保證測試結(jié)果的可靠性和可比性，分析測試中必須使用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)。

①用于分析人員的考核樣品為了提高分析人員的技術(shù)素質(zhì)和實(shí)際的操作能力，上崗前培訓(xùn)的一個(gè)重要環(huán)節(jié)就是技術(shù)管理人員將SRM當(dāng)作未知樣品發(fā)給分析人員進(jìn)行測試。其分析結(jié)果數(shù)據(jù)必須落在標(biāo)準(zhǔn)值所給的范圍內(nèi)才算合格，否則，必須從分析過程的多方查找原因，反復(fù)練習(xí)直至合格為止。這種考核不僅對崗前培訓(xùn)適合，即使對熟練的分析人員也應(yīng)定期或不定期地進(jìn)行抽查，它可以起到管理人員對實(shí)驗(yàn)室是否處于正常的運(yùn)行狀態(tài)的綜合考察的作用。它是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量評價(jià)的重要方法和手段。

②用于實(shí)驗(yàn)室間的考核樣品農(nóng)業(yè)環(huán)境監(jiān)測課題往往需要多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作才能完成，不同時(shí)間、不同地點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)室的測試工作必須要有一個(gè)質(zhì)量控制體系作保證。質(zhì)控體系包括的方面很多，如采樣的布點(diǎn)、樣品采集、消解方法、分析方法、數(shù)據(jù)處理等應(yīng)嚴(yán)格按現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，如果還沒有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的項(xiàng)目，應(yīng)按中心實(shí)驗(yàn)室制定的操作方案執(zhí)行。在這一套質(zhì)控體系中重要的一環(huán)就是以標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)對各實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行考核、評價(jià)。

③用于新方法的鑒定標(biāo)準(zhǔn)新的測試方法是否可以推廣使用，其中很關(guān)鍵的一步是提供對標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的分析結(jié)果報(bào)告，以此為依據(jù)來判斷新方法是否可行。顯然，SRM是作為方法鑒定的標(biāo)準(zhǔn)，即以SRM的保證值作為“真值”，如果新方法的測定值與“真值” 一致，則認(rèn)為新方法是可靠的。

④用于儀器的校正標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)還經(jīng)常用于測試儀器的校正。分析儀器需要經(jīng)常性的校正，嚴(yán)格地說在正式測定樣品前都必須對儀器進(jìn)行校正。多種原因都會造成儀器的不準(zhǔn)確而產(chǎn)生系統(tǒng)誤差，由于儀器分析的方法基本屬于相對比較法進(jìn)行測量，因此儀器出廠要檢驗(yàn)，用戶使用前都需要用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析和校準(zhǔn)。在測量基體復(fù)雜樣品中微量及痕量組分時(shí)，如土壤樣品重金屬測定，若采用標(biāo)準(zhǔn)樣品（待測元素呈梯度含量）制作標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行測定可以克服基體的干擾。

⑤用于方法比對分析用具有不同原理的分析方法對同一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，結(jié)果可以評價(jià)方法的準(zhǔn)確度和精密度。

⑥用于計(jì)量認(rèn)證考核樣品實(shí)驗(yàn)室計(jì)量認(rèn)證必須進(jìn)行現(xiàn)場的樣品考核試驗(yàn)，所采用的考核樣品最理想的是使用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，因?yàn)樗哂袡?quán)威性。

⑦用于日常分析的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室每分析一批樣品，必須要帶平行質(zhì)控樣。這里的質(zhì)控樣可以是國家一級標(biāo)準(zhǔn)樣或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)樣或?qū)嶒?yàn)室內(nèi)的管理樣。樣品分析結(jié)果的可靠性以質(zhì)控樣的數(shù)據(jù)為依據(jù)，若質(zhì)控樣的分析數(shù)據(jù)落在保證值范圍之內(nèi)，則其他未知樣品的數(shù)據(jù)也認(rèn)為是可靠的。否則，樣品測定的結(jié)果不可靠，查找原因，重做。

⑧用于建立質(zhì)控圖實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立起每種分析方法的待測元素的質(zhì)控圖，如目前土壤樣品的8種重金屬元素均是必測的項(xiàng)目，現(xiàn)行采用的方法是原子吸收光譜的國家標(biāo)準(zhǔn)方法和氫化發(fā)生-原子熒光光譜的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。用兩種方法建立起待測8種元素的質(zhì)控圖。

質(zhì)控圖的建立可以用在日常分析中，積累起來的質(zhì)控樣測試數(shù)據(jù)（多次測定，累積數(shù)據(jù)在20個(gè)以上）繪制質(zhì)控圖。有了質(zhì)控圖，對實(shí)驗(yàn)室分析樣品的結(jié)果的檢查就非常方便，隨時(shí)可以考察分析測試是在可控狀態(tài)還是失控狀態(tài)。

⑨用于技術(shù)仲裁樣品當(dāng)不同的實(shí)驗(yàn)室對同一個(gè)樣品的分析結(jié)果不同，發(fā)生了爭議，各持己見，在這種情況下，用SRM作仲裁樣品最為合適。請爭議的雙方對同一SRM樣品進(jìn)行測試，若一方的測試數(shù)據(jù)與SRM保證值符合，就可判定這一方的數(shù)據(jù)可靠。顯然，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)被上級管理單位用于技術(shù)仲裁乃至法律部門用以作為裁決的依據(jù)都是比較客觀的。